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基本背景

 
ALK电解槽是在碱性环境下通电产氢和产氧的设备,内部由多个极板、电极、隔膜、密封垫叠加而成。为了提高设备耐碱性,极板选择纯镍板或碳钢表面镀镍;电极选择镍基电极,但腐蚀问题仍然是现阶段影响电解槽寿命的关键因素。
 
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腐蚀带来的不良影响

1)性能下降:腐蚀会导致电极表面活性下降,减少氢气和氧气的生成效率,从而降低电解槽的整体性能。
2)电极损耗:随着时间推移,腐蚀会导致电极材料逐渐耗损,影响其机械强度和导电性,最终可能需要更换电极。
3)气体生成不均匀:腐蚀导致的电极表面不平整可能导致气泡生成不均匀,进而影响气体分离和收集效率。
4)故障风险增加:严重的腐蚀可能导致电极开裂或失效,增加电解槽整体系统的故障风险。
5)维护成本上升:腐蚀引发的性能下降和电极更换需求增加了维护和运行成本。
 
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电解槽腐蚀机理分析

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电化学腐蚀

电解槽中的极板在镀镍时出现漏点或者在使用过程中镍层被破坏,基底Fe将暴露在KOH溶液中,由于Fe的金属性强于Ni,所以Fe更容易成发生氧化反应,Fe变成Fe离子并与溶液中的OH-结合形成Fe(OH)3,然后脱水变成Fe2O3(红棕色)。这就是极板发生腐蚀表现为红棕色铁锈的原因。
 
氢·技术 | ALK电解槽腐蚀现象简析
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图1 锈蚀的极板

图2  电化学腐蚀示意图

 
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应力腐蚀

在高应力状态下,金属可能更易受到碱性环境的侵蚀。这种现象尤其常见于不锈钢材料,低合金钢在高温碱性溶液中可能会发生应力腐蚀开裂。应力腐蚀示意图如下。
 
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图3 应力腐蚀示意图
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局部腐蚀

在不均匀的电流分布或污染物存在时,可能导致局部腐蚀加剧。例如,某些杂质可能在电极表面形成局部电池,引发点蚀或缝隙腐蚀。
 
碱性电解槽中,局部点蚀通常发生在电极的某些区域,尤其是在电流密度不均匀的情况下。这主要因为电极局部表面存在微小的缺陷或污染物,这导致电流集中在这些点上。氢气在这些点析出,形成气泡,进一步加剧了腐蚀。
 
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图4 局部腐蚀的电极
密封件的设计不当同样会导致电解质在接缝处积聚,导致局部腐蚀。这主要因为缝隙中电解质的流动性较差,局部的氢氧化物浓度和pH值可能不同于主流电解质,这种环境促进了腐蚀反应的反正。
 
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图5 局部腐蚀的垫片
 
同时温度与浓度对腐蚀现象的影响也是显著的,温能提高离子活性,增强电解质的导电性,从而加快电极反应,在碱性环境中,温度每升高10°C,腐蚀速率可能会增加2到3倍。
 
 
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如何降低电解槽腐蚀风险?

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材料选择与开发

筛选耐腐蚀性强的电极材料:天际氢能拥有设备完善电化学实验室,中科院博士带队,可以对电极性能和衰减率做长时验证,构建内部数据库并实时更新;表现优异的电极随后会进行小槽-中槽-大槽测试,层层筛选,关关把控。
 
电化学实验室团队与国内多所高校合作,联合开发性能更优、更稳定的电极,提高公司在制氢领域的核心竞争力。
 
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电解槽设计优化

电解槽正向设计配合仿真优化,避免出现缝隙或死角,减少局部腐蚀的风险;优化方案确保了电极接触良好均匀分布电流,避免电流集中。
 
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控制逻辑优化

温度、压力和电解质浓度的在线监测和控制,避免在极端条件下运行;调整电流密度,保持在推荐范围内,以减小腐蚀速率。
 
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表面处理工艺优化与核心零部件匹配

规范选用极板表面防腐处理工艺和防腐层厚度,优化安装流程,避免焊接腐蚀。同时,电解槽在考虑复合隔膜/贵金属电极以追求高电密的同时,也需要评估极板镀层厚度与高电密电解槽的匹配性。
 
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定期维护

定期检查和维护电解槽,及时发现和修复腐蚀迹象,清理电极表面的沉积物和污染物,保持良好的电极表面状态。天际氢能团队拥有从业15年+安装/调试/运维经验的骨干团队,为项目全生命周期服务保驾护航。
 
 
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小结

腐蚀是复杂的过程,电化学腐蚀结合析氢和析氧过程使情况更为多变,很多机理还在不断研究。天际氢能致力于研发和制造更安全、更稳定、更可靠电解制氢设备的同时,也希望和业内人士持续、深入交流探讨,为推动行业发展奉献我们的微薄力量。
 
 
撰稿:天际氢能实验室主任 杨牛娃

原文始发于微信公众号(Hydrizon 天际氢能):氢·技术 | ALK电解槽腐蚀现象简析

作者 808, ab