一、PEM电解水制氢简介
PEM电解水制氢,也就是质子交换膜水电解制氢,是指使用质子交换膜作为固体电解质,并使用纯水作为电解水制氢的原料的制氢过程。
和碱性电解水制氢技术相比,PEM电解水制氢技术具有电流密度大、氢气纯度高、响应速度快等优点,PEM电解水制氢技术工作效率更高。
但是由于PEM电解槽需要在强酸性和高氧化性的工作环境下运行,因此设备对于价格昂贵的金属材料如铱、铂、钛等更为依赖,导致成本过高。
PEM制氢电解槽,山东赛克赛斯
二、PEM电解水制氢原理
PEM制氢主要分为以下4个步骤。
1.水电解和氧气析出
水(2H2O)在正极上发生水解反应,在电场和催化剂的作用下,分裂成质子(4H+)、电子(4e-)和气态氧(O2),如方程(1)所示。
2H2O=4H++4e- +O2 (1)
2. 质子交换
4H+穿过含有磺酸基官能团的固体PEM,在电场的作用下到达负极。
3. 电子传导
4e-电子通过外电路由正极传到负极。
4. 氢气析出
到达负极的4H+得4e-生成2H2,如方程(2)所示。
4H++4e-=2H2 (2)
三、PEM电解水制氢催化剂
质子交换膜常见的商用产品是全氟磺酸聚合物薄膜,因此PEM制氢膜电极的工作环境呈现强酸性,各个部件的材料都需要考虑耐腐蚀的性能,催化剂也不例外,一般采用贵金属如铂、铱、钌等。
PEM电解水制氢阴极和阳极的催化剂是不同的,阴极为铂碳催化剂,阳极一般为二氧化铱、铱黑等铱基催化剂。低负载量是未来技术发展方向之一,除此之外,催化结构优化、废弃贵金属回收等也是行业关注热点。
1、阴极析氢:铂碳催化剂
Pt作为好的催化剂可以吸附氢气分子促成离解,是目前商用的首选。而铂碳催化剂,简称Pt/C,又称铂炭催化剂,是指一种将铂负载到活性炭上的载体催化剂,属于贵金属催化剂的细分品类之一。Pt负载量一般为0.4-0.6 mg/cm2。
化学还原法是目前最常用的铂碳催化剂生产方法,是指以活性炭、蒸馏水、六氯合铂酸溶液等为原材料,经过混合溶解、超声震荡、化学还原处理等环节生成铂碳催化剂的方法。
2、阳极析氧:铱基催化剂
由于阳极侧是高氧环境,阳极电化学催化剂只能选择抗氧化、耐腐蚀性强的Ir、Ru等少数贵金属单质及其氧化物。
RuO2和IrO2对析氧电化学反应的催化活性最好,IrO2的稳定性更好,所以IrO2是析氧催化剂的主要材料。
氧化铱的制备方法主要有热氧化法、化学沉淀法、亚当斯(Admas)熔融法、溶胶-凝胶法等等。比如,化学沉淀法通常是向铱盐水溶液中加入碱(如氢氧化钠),经反应后得到氢氧化(Ir(OH)3(H2O)3或者IrOx·nH2O)沉淀,然后通过煅烧得到氧化铱。
目前PEM制氢催化剂相关厂商有:济平新能源、枡水新能源、喜马拉雅氢能、中自催化、贺利氏、优美科、庄信万丰、巴斯夫、田中贵金属、中科科创、氢电中科、中石油、中氢绿能、龙蟠科技、深圳航天科技创新研究院、凯大催化等。
来源:艾邦氢科技网综合整理
原文始发于微信公众号(艾邦氢科技网):PEM电解水制氢催化剂解析