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一、碱性制氢技术简介

目前已经实现商业化的电解水制氢技术主要有两种,分别是碱性水电解(ALK)和质子交换膜电解(PEM)。

其中碱性电解水制氢商业化更为成熟,产业链配套相对齐全,成本相对更低。

碱性电解水制氢就是指在碱性电解质环境下进行电解水制氢的过程,电解质一般为30%质量浓度的KOH溶液或者26%质量浓度的NaOH溶液。

碱性电解水制氢系统主要包括碱性制氢电解槽主体和BOP辅助系统。而碱性制氢电解槽主体是由端压板、密封垫、极板、电极、隔膜等零部件组装而成。

碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商碱性制氢电解槽结构示意图碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商

二、碱性制氢隔膜的作用及性能要求

碱性电解槽在电解过程中,阳极产生氧气,阴极产生氢气,隔膜的主要作用就是阻止氢气和氧气混合。

适用于碱性电解槽的隔膜应具备以下要求:

  • 保证氢气和氧气分子不能通过隔膜,但允许电解液离子通过;

  • 能够耐高浓度碱液的腐蚀;

  • 具有较好的机械强度,能够长时间承受电解液和生成气体的冲击,隔膜结构不被破坏;

  • 为了降低电能损耗,隔膜必须要有较小的面电阻,因此隔膜孔隙率要尽可能高;

  • 在电解温度和碱液条件下隔膜能够保持化学稳定;

  • 原料易得、无毒、无污染,废弃物易处理。


另外,隔膜出厂供货时会有一些技术要求,如:

  • 隔膜不得有破孔、褶皱以及针刺缺陷;

  • 隔膜表面应平整,不允许有缺经、缺纬、断经、断纬、横档稀档)、吊边疵布边缺肉)、粗经、粗纬、双纬、跳花、布边紧抽等织造缺陷;

  • 表面应洁净,不允许粘有油污、锈渍及其它杂物;

  • 不允许出现人工修补的现象。

碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商碱性制氢电解槽,瑞麟科技

三、碱性制氢隔膜发展史及供应商

碱性制氢隔膜经历了三代发展,第一代是石棉隔膜,现已被淘汰;第二代是PPS隔膜,是目前应用主流;第三代是复合隔膜,正在兴起,行业普遍认为是未来趋势。

1、石棉隔膜

最早的碱性制氢隔膜是用石棉纤维做的,其主要成分是水合硅酸镁,优点是亲水性能极佳,还能够抑止氢氧根离子的反向扩散,非常好地满足碱性水电解隔膜的性能要求。

但是,石棉是一级致癌物,这一点导致它彻底退出制氢市场。截至2019年,包括中国在内的66个国家已全面禁止使用石棉以及相关的产品。

除此之外,石棉隔膜也并非没有缺点,其在高电流负荷下,会在碱性电解液中严重溶胀。这时,隔膜的力学强度就会下降,使用寿命会缩短,电流效率也明显衰退。

而且,由于石棉材料的限制, 电解液温度须控制在 90 °C以下, 当电解液温度超过 90°C时, 石棉隔膜的腐蚀加剧, 从而对电解液造成污染, 影响其使用寿命, 所以很难通过提高溶液温度的方法来提高电解槽的效率。

碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商石棉,图源自网络

2、PPS隔膜

PPS隔膜,又叫PPS织物隔膜,是PPS纤维经过机织、水刺等工艺制备而成的隔膜布。PPS(聚苯硫醚)是一种高性能的特种工程塑料,能在碱液条件和高温条件下保持性能稳定,因此被用来制备碱性制氢隔膜。

同样,PPS隔膜也不是完美的,它的缺点在于亲水性太弱。亲水性不好,会导致隔膜布不能被电解液充分润湿,隔膜的离子通过性变差,进一步地,隔膜电阻大,最终使得电解槽电解效率低,极大浪费了电力能源。

碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商碱性制氢隔膜,天津凯瑞

碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商亲水型PPS隔膜,天津津纶

碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商PPS制氢隔膜,德阳科吉

据统计,目前做PPS隔膜布的厂家有:

  • 东丽纤维研究所(中国)有限公司

  • 天津凯瑞科技有限公司

  • 天津津纶新材料科技有限公司

  • 浙江正本新材料有限公司

  • 绍兴超然纺织有限公司

  • 苏州纳磐新材料科技有限公司

  • 德阳科吉高新材料有限责任公司

  • 四川中科兴业高新材料有限公司

  • 海宁昱品环保材料有限公司

碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商3、复合隔膜

前面提到,PPS隔膜会有亲水性不好的问题,那么,改善它的亲水性,比如在PPS布的基础上涂覆氧化锆等陶瓷涂层,就是第三代复合隔膜。

换句话来理解,复合隔膜=聚合物基底+陶瓷涂层。其中,基底一般采用PPS网布,少数会采用聚砜、聚醚醚酮薄膜。

据了解,碱性制氢复合隔膜目前做得最好的是比利时AGFA爱发克,但售卖价格并不便宜,国内也不太好卖得到爱发克的复合隔膜。而国产复合隔膜正在导入应用,涂层脱落、使用寿命短等不良问题仍需攻克。

碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商碳能科技制氢复合隔膜

碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商刻沃刻K300和K500量产型复合隔膜

据统计,目前碱性制氢复合隔膜的供应商主要有:

  • 比利时AGFA爱发克(Zirfon)

  • 碳能科技(北京)有限公司

  • 深圳通微新能源科技有限公司

  • 中山市刻沃刻科技有限公司

  • 宁波中科氢易膜科技有限公司

  • 睿得新材料科技(常州)有限公司

  • 深圳市氢年时代科技有限公司


四、结语

2022年,中国电解槽出货量在800MW左右,绝大部分都是碱性制氢。基于以往市场数据,多家第三方机构预测,到2030年,国内制氢隔膜市场规模将超200亿元。

可见碱性制氢隔膜的市场非常有前景,相应的,碱性制氢电解槽厂商也有更多的发展机会,如:考克利尔竞立、天津大陆制氢、中船(邯郸)派瑞氢能、扬州中电制氢、苏州绿萌氢能、中电丰业、国富氢能、深圳瑞麟科技、阳光氢能、隆基氢能、凯豪达、希倍优、温州高企氢能、湖南氢氢松松、奥扬科技、天合元氢、明阳智能、上海氢器时代等等。

来源:艾邦氢科技网综合整理,转载请注明来源

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材料 | 工艺 | 设备

2023年10月26日(星期四)
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议题方向:
序号
议题方向(碱性、PEM电解槽、材料、工艺)
1
电解水制氢技术种类及应用现状
2
碱性电解槽存在问题及突破
3
PEM电解槽核心技术与量产应用
4
PPS隔膜在碱性电解槽上的应用
5
PPS布织造工艺与应用
6
碱性电解槽隔膜工作环境对PPS材料性能的挑战
7
复合PPS隔膜的涂层解析与应用
8
质子交换膜在制氢领域的应用
9
多孔镍制备工艺及制氢应用
10
钛金属在电解水制氢设备上的应用
11
电解水制氢设备气体扩散层解析
12
电解槽极板材料与镀层工艺分析
13
氟材料在电解槽密封圈上的应用
14
制氢电解槽催化剂种类与应用分析
15
碱性制氢镍催化机理解析
16
二氧化铱催化性能与PEM电解槽应用
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原文始发于微信公众号(艾邦氢科技网):碱性制氢隔膜性能要求及主要供应商

根据《中国氢能源及燃料电池产业白皮书(2020)》预测,2030年中国氢气需求量达3715万吨,2050年达9690万吨。有分析认为,电解水制氢将逐步作为中国氢能供应的主体,在氢能供给结构的占比将在2040、2050年分别达到45%、70%。 因此,在“双碳”背景下,电解水制氢项目成为了市场关注的热点话题。为促进行业信息流通,艾邦建有制氢产业交流群,聚焦氢气生产、碱水/PEM电解槽(隔膜、极板、催化剂、极框、密封垫片等)、PPS、质子交换膜、钛金属、镍网等产业链上下游,设备,材料,配件等配套资源,欢迎大家加入

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