质子交换膜、催化剂、气体扩散层构成了质子膜燃料电池的核心;气体扩散层(此处讨论为GDL+MPL)在结构上直接连接着燃料电池极板和催化层,建立了从气体流道的毫米尺度到催化剂的纳米尺度之间的桥梁,在燃料电池工作中不仅起着传输反应介质,排出电化学产物的作用,而且不断进行着热和电的传导。

根据气体扩散层制作工艺中对碳纤维采用的粘接、纺织、成纸及热压等不同工艺,成品可以分为碳纸、碳布、碳毡等多种类产品。目前国内燃料电池生产商大多采用国外厂商的气体扩散层产品,国内已有少数企业实现为头部企业小量供货,逐渐打开市场应用突破口。

艾邦为大家整理了氢燃料电池气体扩散层主要厂商,包括气体扩散层结构及关键特性、气体扩散层(GDL+MPL)制作工艺及气体扩散层主要生产厂商的整理。

气体扩散层(GDL)是由多孔、且非编织特性的碳基材组成,基材经过 PTFE 疏水处理后,涂布单层或多层的微孔层(MPL),形成具有不同孔隙的多孔结构。

气体扩散层主要生产厂商

下图为气体扩散层三维结构示意图,其中具大孔结构的碳纸基材标示为绿色,PTFE 疏水材为黄色,最上层的微孔结构标示为蓝色 。一般而言,燃料电池气体扩散层材料具有以下关键特色,这些特性之间除了有基本功能考虑,部分存在竞争关系,在材料设计与选用时,皆需纳入做通盘考虑。

气体扩散层主要生产厂商

气体扩散层之三维结构

反应气体扩散: 气体扩散层要能传递反应物(氢气、氧气),确保 足够的反应物可快速且均匀的扩散至催化剂层,以进行电化学反 应,因此,气体扩散层的孔径必须够大且这些孔隙需具备足够的疏 水特性以避免燃料电池的产物水阻塞孔道。

产物扩散与传输: 气体扩散层需有效的将液态水自催化剂层移至 流道板,以避免让液态水阻塞了反应物的扩散通道。然而,排水的 特性需要被优化设计,如果排水能力太高,则将导致质子传导膜 太干而产生脱水,进一步将使得质子交换膜的质子传导率下降。

导电特性: 气体扩散层材料导电特性越高越好,这有助于减少电子传导过程的奥姆损失,帮助电子在催 化层和集电板之间传递。然而,调整气体扩散层的其他物理特性时,都会影响到材料的导电特性,例如 增加气体扩散层的孔隙率以及 PTFE 含量时,都将使得导电特性下降。一般材料的导电特性还可以藉由碳 材料的热处理温度进行改善。

导热特性: 膜电极组(MEA)反应产生的热/冷,需由气体扩散层传导至双极板上,同时也须保持膜电极组 均匀的温度分布。热量的局部累积将会对电池电极反应、质子传导膜的奥姆损失以及水的挥发与冷凝产 生直接的影响。

机械支撑性: 在膜电极组中,气体扩散层也扮演支撑膜电极组的角色,用来保护催化剂和质子传导膜, 避免气体流道的压力差而损伤膜电极组,也避免质子传导膜在电池加压组装时陷入流道板而造成损坏。

下面介绍七合一的气体扩散层(GDL+MPL制作工艺

Step 1.切碎碳纤维

气体扩散层主要生产厂商

切碎碳纤维的工艺流程示意图

Step 2. 有机纤维碳化

有机聚合物经过纺丝和稳定之后通过高热解温形成碳纤维,热解在温度高达1100-1350℃的惰性气体中进行,材料释放出大量的氢气、氮气和氧气等气体,形成碳质量分数在90%以上的碳纤维制品。

气体扩散层主要生产厂商

Step 3. 造纸/织布工艺

将碳纤维进行分段剪切并在专门的溶液中进行分散,接着用类似造纸的工艺将碳纸成型,成型后的碳纸再经过树脂(热固性树脂如酚醛树脂等)浸渍和硫化,这一阶段的工艺基本决定了碳纸的厚度、孔隙率以及孔隙分布的各项特性。

气体扩散层主要生产厂商

Step 4. 石墨化

成型的GDL被加热到2200-3000℃(也有说是在1400-2000℃)完成石墨化,这个阶段非常重要,通过石墨化以后扩散层会在导电、导热以及机械强度方面得到全面提升,而且扩散层的化学稳定性以及表面物理稳定性更强,因此石墨化的程度是一非常关键的标准。

气体扩散层主要生产厂商

Step 5. 疏水处理

这一阶段主要进行PTFEPTFE类、氟乙烯、丙烯FEP)溶液的浸渍、烘干以及烧结。燃料电池优化的核心就是水热管理,扩散层疏水处理对燃料电池工作过程中能够顺利排出生成的水,同时又不阻碍反应气体扩散起着很重要的作用,GDL的疏水性要弱于MPL层,形成水力梯度以防止水淹。

气体扩散层主要生产厂商

Step 6. MPL层涂布

最后通过喷涂、丝印或沉积的方法将MPL层乳液涂布在GDL层上,最终烧结形成气体扩散层,乳液的原料的配比对MPL层孔隙率以及疏水性能有着重要影响。气体扩散层主要生产厂商

Step 7完整的GDL与前制程加工好的MEA贴合

气体扩散层主要生产厂商

气体扩散层主要生产厂商:

1:东丽化学

气体扩散层主要生产厂商

网址:https://www.cf-composites.toray/

气体扩散层主要生产厂商

东丽卡®碳纸是一种在高温下经热处理的多孔C/C复合材料(碳纤维和碳的复合材料),具有卓越的导电性、透气性、耐腐蚀性和高强度等特点,应用于燃料电池用电极以及其他电极。

固体高分子燃料电池的结构与发电机制:

气体扩散层主要生产厂商

燃料电池的发电机制:

东丽卡®碳纸适用于磷酸型燃料电池及固体高分子燃料电池的电极基材(气体扩散层=GDL)。GDL是燃料电池的主要构件,不仅导电性和热传导性良好,而且还具有耐腐蚀的特性。

2:三菱化学

气体扩散层主要生产厂商

网址:https://www.m-chemical.cn/

GDL(Gas Diffusion Layer)是用于燃料电池的气体扩散层基础材料。基于碳纤维/复合材料技术开发的碳纸型产品。三菱化学公司的GDL(Pyrofil™GDL)是由本公司率先向世界提供的卷状产品,适合批量生产并易于进行后期加工。

三菱化学公司的GDL(Pyrofil™GDL)

呈卷状,适合批量生产。

形态为碳纸,表面平滑性优异。

其多孔质结构,增强了水分管理功能。

卷对卷的后期加工性能优异。

气体扩散层主要生产厂商

3:美国AvCarb

气体扩散层主要生产厂商

网址:https://www.avcarb.com/

2006年, 巴拉德动力系统公司Ballard Power Systems收购了Textron位于马萨诸塞州洛厄尔的特种材料业务。凭借数十年为各行各业开发创新材料解决方案的经验,BPS 向洛厄尔的团队提出挑战,为其氢燃料电池业务提供世界一流的气体扩散系统。从那时起,AvCarb 就为各种电化学应用开发了一整套碳纸和气体扩散系统。今天,AvCarb 是全球领先的 GDL 供应商。

AvCarb 气体扩散系统 (GDS) 结合了碳纤维纸、PTFE 处理和微孔层表面涂层,并针对 PEM 燃料电池应用的严格要求进行了优化。AvCarb 开发了阳极和阴极 GDS 材料,以适应各种操作条件(即湿度水平、温度、电流密度)。

气体扩散层主要生产厂商

4:西格里碳素

气体扩散层主要生产厂商气体扩散层主要生产厂商

网址:https://www.sglcarbon.com/

自 1999 年以来,西格里碳素一直在通过卷对卷工艺生产经过全面处理的 SIGRACET ®气体扩散层。碳纸型(通过湿法铺设短切 PAN 基碳纤维制备)气体扩散层是首选解决方案,因为它们可以大批量(可扩展性)和低厚度制造。

迄今为止,所有市售 GDL 材料均基于源自聚丙烯腈 (PAN) 的碳纤维。PAN(共)聚合物通过湿法纺丝加工成前体纤维。随后的稳定化和热解产生高强度 (HT) 碳纤维,这些碳纤维经过上浆和切碎,以通过造纸技术进行合适的加工。

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5:科德宝集团

气体扩散层主要生产厂商

网址:https://fuelcellcomponents.freudenberg-pm.com/

科德宝是全球领先的非织造布供应商。基于其高科技产品组合,科德宝为所有聚合物电解质膜燃料电池 (PEMFC) 和直接甲醇燃料电池 (DMFC) 应用提供 GDL 材料。

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6:碳能科技股份有限公司

气体扩散层主要生产厂商

网址:http://www.ce-tech.com.tw/

碳能科技CeTech成立于2006年9月,志在发展一个"洁净的能源技术(Clean Energy Technology)",我们以碳素材料及高温技术,应用于能源科技,特别是无污染之燃料电池、大型储能系统 (VRB, 全钒氧化还原液流电池) 及高阶电子产品热管理组件。碳能科技位于台中,主要在研发与生产销售气体扩散层( GDL),为市面所称之碳纤维纸与碳纤维布.‬‬‬‬‬‬‬‬‬‬‬

2017年6月,台湾碳能科技推出新炭纸产品GDS090与GDL120。

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7:通用氢能技术有限公司

气体扩散层主要生产厂商

网址:http://www.ghydrogen.com/

深圳市通用氢能科技有限公司成立于2018年,主要技术人员来自于南方科技大学教授王海江团队。经过2年多时间的发展,王海江团队优化了燃料电池气体扩散层的结构,开发了气体扩散层的生产工艺,也实现了气体扩散层小批量生产。目前通用氢能气体扩散层产能达到10万㎡/年,能实现从碳纸到气体扩散层的完整工艺生产。

气体扩散层主要生产厂商

8:金博碳素股份有限公司

气体扩散层主要生产厂商

网址:http://www.kbcarbon.com/

2021年8月金博氢能投资约3,000万元,用于氢燃料电池相关材料等的研发、生产。

2022年6月 9 日,金博股份发布公告,与神力科技就氢燃料电池领域应用的碳纸、柔性石墨极板达成战略合作。

金博股份正在建设每年30 万平方米的产能,片状碳纸将于2022 年投产、2022 年底形成销售,卷状碳纸将于2023 年上半年投产。

9:山东仁丰特种材料股份有限公司

气体扩散层主要生产厂商

网址:https://www.sdrenfeng.com/

山东仁丰特种材料股份有限公司成立于2006年,拥有丰富的湿法抄造和特种材料生产经验,熟悉涂布及热压工艺,已申报氢燃料用炭纸相关发明专利 8 项,形成了自主知识产权。

公司氢燃料电池用炭纸项目设计产能100万㎡/年,是国内首条涵盖从炭纤维原纸抄造到树脂涂布、炭化、石墨化、微孔层及疏水层涂布全环节的连续规模化生产线。

气体扩散层主要生产厂商

10:台湾扬志股份有限公司

气体扩散层主要生产厂商

网址:http://www.fc-mea.com/

扬志股份有限公司于2010年成立,为燃料电池膜电极(membrane electrode assembly, MEA)专业制造商。

公司的核心技术包括: (1)原材料之分析与选用、(2)化学配方之研制、(3)电极之精密涂布技术。在这三项技术精进之下,公司推出领先国际水平的燃料电池三层式膜电极(3-layer MEA, 亦即CCM)产品;另基于客户需求,本公司也供应五层式膜电极(5-layer MEA)以及气体扩散电极(gas diffusion electrode, GDE)。

气体扩散层主要生产厂商

11:广东氢发新材料科技有限公司

广东氢发新材料科技有限公司致力于燃料电池核心材料研发和产业化,主要产品包括气体扩散层、复合石墨双极板、导电浆料、加热膜及其他新型碳材料制品。

公司的碳纸气体扩散层利用高通量的炭纤维粘结技术,构建梯度微孔层结构,可应对未来燃料电池输出功率倍增的挑战。

气体扩散层主要生产厂商

 

原文始发于微信公众号(艾邦氢科技网):气体扩散层主要生产厂商

大家好,艾邦氢能源技术网(www.htech360.com)的微信公众号已经开通,主要分享氢燃料电池堆(双极板,质子膜,扩散层,密封胶,催化剂等),储氢罐(碳纤维,环氧树脂,固化剂,缠绕设备,内层塑料及其成型设备,储氢罐,车载供氢系统,阀门),制氢,加氢,氢燃料汽车动力系统等相关的设备,材料,配件,加工工艺的知识。同时分享相关企业信息。欢迎大家识别二维码,并通过公众号二维码加入微信群和通讯录。 艾邦氢能产业链通讯录,目前有2200人加入,如亿华通、清极能源、氢蓝时代、雄韬、氢牛、氢璞、爱德曼、氢晨、喜马拉雅、明天氢能、康明斯、新源动力、巴拉德、现代汽车、神力科技、中船712等等,可以按照标签筛选,请点击下方关键词试试 资料下载:

作者 808, ab