主要内容:喷雾沉积技术制备了低贵金属含量(0.2-0.3 mg/cm2)的PEM水电解膜电极(以下简称PEM-MEA)。在稳态工况下测试了5000 h,讨论衰减机理。
Introduction:
PEM水电解优势:①高电流密度;②更高的操作压力(可>50 bar);③氢气纯度更高。
限制因素:①高贵金属含量;②耐久性;③氢气渗透。
衰减的环境因素:阳极高电压与低PH(约1)。
实验参数:
活性面积:86 cm2
稳态测试电流:1.8 A/cm2
氢气压力:400 psi
温度:50℃
时间:5000 h
CCM组成:见图1,在N117与N211间有一个Pt Recombination layer(RL),可以抑制氢气泄漏。详情可见:东芝:金属Ir降低至1/10!
图1 CCM结构图。
耐久性测试结果:
图2(a)前3000 h衰减速度是37μV/h,后2000h衰减速度为15μV/h,这个不是特别理解为什么。商业化需求是70000h寿命,衰减速度<6μV/h。
Nel baseline是Nel公司自己的PEM-MEA初始性能(Ir载量为3mg/cm2)。
图2d,引入RL层,可抑制氢气泄漏(安全值要求<10% LFL)。电流密度越大,阳极氢气百分比越少的原因:阴极维持400psi不变,氢气透过量恒定,电流越高,氧气越多,稀释了氢气浓度。
图2 PEM-MEA耐久性测试结果。
阳极失效模式:
阳极催化层减薄、Ir溶解沉积在膜上形成Ir带(图3b)、阳极PTL中Pt与基底分离(图3d)。
图3 阳极催化层HADDF-STEM。
阴极失效模式:
Pt溶解、迁移、团聚。有意思的是在靠近阴极一侧膜内出现了PtIr合金颗粒(H2还原所致,图4)。
图4 靠近阴极催化层膜内颗粒表征。
Ir、Pt5000h后元素分布:
Ir从阳极横穿阴极,Pt到不了阳极(图5)。
图5 5000h后Ir、Pt元素分布
思考:
阳极Ir的溶解(有30%)是MEA衰减的主要因素,降低操作电压是一个可行的路径,但降低电压会使电流密度降低,因此需要提高PEM-MEA性能!
原文始发于微信公众号(氢能漫谈):Nel:PEM-MEA阴阳极衰减机理研究