液流电池(Flow Battery)拥有安全性高,循环寿命高 、可扩展等特点是一种非常有前景的大规模储能技术。液流电池体系包括:全钒液流电池、铁铬液流电池、硫铁液流电池、锌溴液流电池那件双极板用于实现多个电池等 。作为液流电池中的重要电流的传导,并且为液流电池的串联与分隔 、电池中产生中的反应电极提供支撑 。

液流电池双极板介绍

液流电池双极板介绍

电堆演示模型|图源:恒安储能

 

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液流电池双极板介绍

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双极板在液流电池中的作用和原理

作用:

1)电流收集和传导

双极板在液流电池中起到电流收集和传导的作用。它们将电池内部产生的电流传导到集流体或者外部,从而实现能量的输出和利用。

液流电池双极板介绍

石墨双极板|图源:南海碳材

2)电解液隔离
双极板将正极和负极的电解液隔开,防止它们直接接触和混合。这是因为正负极电解液的直接接触可能导致副反应,影响电池的性能和寿命。
3)结构支撑
双极板为电池提供机械支撑,保证电池内部结构的稳定性。它还帮助保持电解液的流动路径,使电池中的流体动力学行为更好。
4)电解液流动管理

双极板通常设计有流道或孔隙,帮助电解液在电池内均匀分布和流动。这确保了电池内部反应的均匀性和效率。

 

工作原理:

1) 导电性:双极板材料需要具备良好的导电性,以便高效地收集和传导电流。常用的材料包括石墨、碳复合材料以及一些金属或合金。

液流电池双极板介绍双极板模型|图源:杜科新材

2)耐腐蚀性:由于液流电池中的电解液通常具有腐蚀性,因此双极板材料还需要具备良好的耐腐蚀性能,以确保长时间稳定运行。

3) 电解液隔离和密封:双极板通过特殊的设计和制造工艺,实现对电解液的有效隔离。常见的设计包括在双极板上开设流道、孔隙或使用涂层技术,以确保电解液在流动时不发生混合。

4) 流体动力学设计:为了优化电解液的流动,双极板通常设计有复杂的流道结构。这些流道结构不仅要确保电解液在电池内的均匀分布,还需要最小化流动阻力,提高能量转换效率。

液流电池双极板介绍

流道石墨双极板|图源:南海碳材

通过这些功能和原理,双极板在液流电池中起到了关键的作用,是实现高效、稳定能量存储和转换的核心组件之一。要实现上述功能,液流电池的双极板材料必须具备以下性能:
  • 具有优良的导电性能(欧姆电阻小,与电极的接触电阻小)

  • 具有良好的机械强度和韧性(需要支撑电极,在紧压下不发生脆裂)

  • 具有良好的致密性(不发生电解液漏液,电池之间无渗透)

  • 具有良好的化学稳定性及耐酸性和耐腐蚀性(耐酸耐电化学腐蚀,耐强氧化还原性)

双极板材料类型

石墨双极板 

石墨双极板分为硬质石墨双极板和柔性石墨双极两类:

硬质石墨双极板的加工性能较差,需要更严苛的加工工艺,而且脆性较大,在电堆的组装紧压时容易脆断。

柔性石墨双极板是一种以可膨胀石墨为基材并辅以材料复合改性的双极板,具有高导电特性,同时又具有一定韧性,是更理想的液流电池双极板,但制备难度较大,致密性较差,需要优化。

液流电池双极板介绍柔性石墨双极板三代 |图源:威海南海碳材料

液流电池双极板介绍
液流电池双极板介绍

石墨双极板|图源:上海液流储能展-华熔科技

石墨双极板的优劣势:
●  优点:石墨材料在酸性条件下是稳定的,并且具有良好的导电性,其中,无孔纯石墨板还具有阻液性,可以作为全钒液流电池用双极板材料。
●  缺点:石墨双极板的制备工艺复杂,费时且成本高。
碳塑复合双极板 
碳塑复合双极板通常是由导电碳材料(石墨、碳纤维、炭黑等)和树脂(热塑性树脂、热固性树脂)经过挤出成型或者模压成型工艺制备得到,碳材料作为导电填料提供导电性,树脂作为黏结剂提供机械强度并填充碳材料之间的孔隙。
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碳塑双极板和板框焊接后 | 图源:旭能瀚源新材料

  挤出成型工艺

通过将复合材料在具有螺杆的旋转筒体中混合软化,然后挤出到模具中,经过一段时间的冷却固化将模具打开并将复合双极板顶出,通常是半自动化甚至自动化的工艺过程。

●  模压成型工艺

将混合好的复合材料置于模具中,在热压机中加热并施加一定压力,然后保温保压一定时间,最后冷却固化、卸压开模。

挤出成型的工艺优势在于生产设备成本低、生产效率高及生产周期短,而缺点在于挤出成型对树脂含量的要求较高,限制了双极板的电导率提升;相对而言,模压成型的设备成本较高,但是其优势在于树脂含量无具体要求,有利于提高双极板电导率:两种成型工艺各有优劣,相比之下模压成型的复合双极板的导电性能更佳。

液流电池双极板介绍

碳塑双极板是树脂和碳系材料混合而成,在导电材料里添加了树脂,增强了双极板的拉伸和弯折强度,不易出现开裂隐患。双极板和流道板框之间,可以通过激光焊接的方式,把双极板和流道板框融合在一起,减少了一道串液隐患的环节。

液流电池双极板介绍裁切后的双极板|图源:南京旭能瀚源新材料有限公司

为了降低双极板的制备成本,以导电填料和高分子树脂为原料,采用注塑或模压等方法来制备的碳塑双极板目前广泛地应用于全钒液流电池中。其中采用的导电填料包括石墨粉、炭黑和金属粉末等;而高分子树脂通常是聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯等,为了提高碳塑双极板的机械强度还可添加碳纤维进行增强。
碳塑复合双极板的优势、局限和挑战:
优点:碳塑双极板比金属双极板的耐腐蚀性好;与无孔纯石墨双极板相比,碳塑双极板制备工艺简单,成本较低
局限:但电阻率比金属双极板和无孔纯石墨双极板都要高。主要原因是碳塑双极板中均含有一定比例的高分了聚合物作为基体,以保证双极板的机械强度。

因此,如何得到低电阻率、高强度的碳塑双极板一直是液流储能电池双极板的研究重点。

金属双极板
金属双极板具有良好的导电性、导热性以及稳定的力学性能,且易加工成型和批量化生产。但是,金属耐腐蚀性差。
性能稳定的稀有金属如金、钛、铂等贵金属耐腐蚀性好,但由于其价格昂贵,所以不适合作为双极板材料,铅毒性大,且表面易被氧化,经处理过的不锈钢不能长期稳定地在钒电池中应用。
金属双极板若能在全钒液流电池体系中稳定应用,通常由贵金属经过复杂的表面改性工艺制备成型,这很显然增加了成本。
液流电池是一种活性物质存在于液态电解质中的电池技术,电解液在电堆外部,在循环泵的推动下流经电堆,实现化学能与电能的转换。国际上液流电池主要有全钒液流电池、锌溴电池、铁铬电池、多硫化钠溴电池4种技术路线。其中全钒液流电池目前产业链建设和技术成熟度相对较高。全钒液流电池系统由功率单元(电堆),能量单元(电解液和电解液储罐),电解液输送单元(管路、阀、泵、传感器等辅助部件)以及电池管理系统等组成。其中,电堆由离子交换膜、电极、双极板、电极框、密封等材料构成。液流电池生产线包括(双极板,膜裁切,碳毡裁切,电堆堆叠组装)等。欢迎申请加入微信群。
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作者 808, ab