为了实现燃料电池汽车商业化运营和耐久性目标,燃料电池的寿命提升至关重要。燃料电池经过长时间运行后,其输出功率会有所降低,但燃料电池的性能降低并不是完全不可恢复的,本文分享未势能源开发的针对燃料电池性能恢复的在线活化技术。
根据燃料电池的性能损失特点,可以将电池性能损失分为可逆损失和不可逆损失。可逆性能损失的代表是铂催化剂氧化物的生成,催化剂氧化是客观存在的,主要是由于车辆在长期运行过程中,怠速等高电位工况周期占比较大,高电位势必会导致催化剂氧化。铂催化剂氧化物持续存在,会造成铂纳米颗粒溶解、熟化及聚集,导致催化剂粒径增加,电化学表面积减小,氧还原反应速率降低,从而导致燃料电池整体性能下降,最终演变成不可逆性能损失。因此,如果能够在适当时间周期内进行去除氧化物的恢复控制操作,这将可在一定程度上恢复催化剂活性,延长燃料电池使用寿命。
图1 PEMFC长时间运行催化剂活性降低原因
未势能源通过一系列的活化策略效果及可靠性验证测试后,选取最优活化策略应用于燃料电池系统,在系统层级实现在线活化功能。
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在线活化原理
图2 在线活化过程图示
通过在线活化过程,使燃料电池电势降低,阴极铂催化剂氧化物会在此条件下发生还原反应,氧化物减少,阴极催化剂得到“刷新”,燃料电池性能得到恢复。
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在线活化效果验证
图3 在线活化前后极化对比
未势能源对耐久测试后的电堆进行在线活化,通过对比活化前后平均电压,发现不同电密点性能均有所提升,其中1.2A/cm2上升60mV,提升幅度为11%。
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在线活化可靠性验证
(1)性能恢复维持时间验证
图4 活化后性能维持时间图示
通过在线活化操作,性能提升明显,但还需验证能够维持的时间,通过怠速高电位加速催化剂氧化测试,发现平均电压回落至活化前平均电压大约需要150h,若怠速工况占整个寿命周期的50%,则性能提升大约能够维持300h左右,即性能恢复活化大约每300h进行一次周期性操作,对于催化剂氧化物还原的恢复效果最优。
(2)多次循环对自身性能负反馈验证
图5 循环过程展示
为了验证多次在线活化操作对燃料电池自身性能是否存在负面影响,未势能源又进一步进行了多次循环活化探究,通过长达循环100轮的试验验证,监测过程中极化数据,发现性能无明显下降,此活化操作对于燃料电池自身性能无明显负面影响。
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燃料电池系统活化流程
图6 燃料电池系统在线活化流程图
借助此活化流程,燃料电池系统可形成一套完整的反馈机制,避免了燃料电池持续耐久运行而造成的催化剂氧化加速老化,使燃料电池系统能够高效长久地运行。
总结
未势能源燃料电池在线活化技术从燃料电池性能降低原理出发,以催化剂氧化可逆为依据,通过在线活化创造还原条件使已被氧化的催化剂实现还原,最终使燃料电池性能达到部分恢复,为燃料电池长久高效运行提供了根本保障。
原文始发于微信公众号(未势能源):技术专题 | 深度解析未势能源燃料电池在线活化技术