单体燃料电池的主要组成部分有电解质(electrolyte)、阳极(anode)、阴极(cathode)和连接体(interconnect)或电极分离器 (bipolar separator),如图1.5 所示。
组成燃料电池的各组元材料在氧化和(或)还原气氛中要有较好的稳定性,包括化学稳定、晶型稳定和外形尺寸的稳定等;彼此间的化学相容性;合适的电 导性和相近的热膨胀系数。同时要求电解质和连接体是完全致密的,以防止燃料气和氧气的渗透混合;阳极和阴极应是多孔的 ,以利于气体渗透到反应位置 。燃料电池各组成材料的具体要求见表1.6 。
SOFC 中电解质是电池的核心 ,一般采用氧化物陶瓷制作 ,即烧结固熔体电解 质 —— 完全稳定化的ZrO2 。电解质的性能直接决定着电池的工作温度和性能 。
纯的 ZrO2 在1000 ℃ 的电阻率为 107 Ω/cm,接近于绝缘物质 。目前大量应用于 SOFC 的以 ZrO2 为基的固体电解质 ,利用在 ZrO2 中掺入某些二价或三价氧化物 , 使 Zr^(4+)的位置被低价的金属离子置换 ,结果不仅使 ZrO2 (萤石结构)从室温到高温(1000℃ )都有稳定的相结构 ,而且由于电荷补偿作用使其中产生了更多的O^(2-) 空 位 ,从而增加了 ZrO2 的离子电导率 ,使其电导率达到 10^(-2)S/cm ,同时扩展了离子 导电的氧分压范围 。在这种稳定化 ZrO2 中 ,以 O^(2-) 空位作为媒介 ,即利用空位机 理 ,表现出 O ^(2-) 导电性 。
目前用作电解质较为常见的材料为Y2O3稳定 ZrO2 (简称 YSZ) ,它的离子电导率在氧分压变化十几个数量级时 ,都不发生明显的变化 。目 前 ,如何制备性能合适的 YSZ 薄膜是人们研究的热点和难点 。
SOFC 的电极材料首先是一种催化剂 ,对阳极材料要求电子电导率高 ,在还原 气氛中稳定并保持良好的透气性 ,因而通常采用铂 ,但铂价格昂贵 。用镍 、钴等金 属材料会存在热膨胀不匹配和附着问题 ,长期的高温工作还会降低其空隙率 。目 前研究的方向是以金属陶瓷作为阳极材料 ,比较理想的是 Ni 复合的 YSZ 。研究合理的工艺 ,制备性能适合的 Ni-YSZ 复合材料是主要任务 。
SOFC 的阴极与阳极相似 ,也应是多孔的电子导电薄膜 。由于电池的阴极在 高温氧化气氛环境工作 ,起传递电子和透过氧的作用 ,因此对阴极材料的要求比较 苛刻 。阴极材料应具有高的电导率 、高温抗氧化性以及高温热稳定性 ,并且不与电 解质起化学反应等特点。传统的材料为金属铂 ,近期发展的是掺杂氧化物陶瓷 ——— LaMnO3 。作为 SOFC 的阴极材料 ,大量的实验证明 ,La1-xSr xMnO3 是首选的阴极材料。
电解质和电极材料一起组成三合一形式的单体电池单元 ,单体电池的功率是 有限的 ,只能产生 1V 左右的电压 ,为了获取大功率的电池组 ,必须将若干个单电 池以各种方式(串联 、并联 、混联)连接在一起 ,这就需要连接体材料和封接材料 。在 SOFC 中 ,要求连接体组元在高温下具有良好的电子导电性和稳定性 。目前只 有很少几种氧化物能够满足用作 SOFC 连接体材料 ,如钙钛矿结构的铬酸镧 (LaCrO3 ) 。高温合金材料用作 SOFC 连接体材料也是研究热点 。
封接材料用于将电解质材料和连接体材料连接在一起 ,要求能耐高温 ,电池反应温度(700~1000 ℃ )下 ,一般多用玻璃陶瓷混熔制备。此外 ,还需要其他附属材料 ,如用刚玉管作为氧气体室 ;用石英管作为燃料气体室 ,它们都带有进气口和出气口 ,均需密封连接 。
大规模的 SOFC 是由单体电池通过各种结构堆叠而成的电池组 ,目前主要发 展了管式、串接式、基块式、平板式等四种结构的电池组。在实际应用中 ,根据要求 ,把单个燃料电池串联和(或)并联在一起 ,形成电池组 ,以满足特定的应用 。
图 1.5 所示的单体燃料电池中 ,其阳极 、电解质 、阴极组成了三合一复合结构 , 在实际研究和加工制作中 ,形成了四种不同的结构类型:管式设计(seal less tubular design) 、串接式设计(segmented-cell-in-series design) 、基块式设计(monolithic design) 、平板式设计(flat-plate design) ,其结构示意图见图 1.6 。
来源:《固体氧化物燃料电池材料及制备》韩敏芳 彭苏萍 著
原文始发于微信公众号(艾邦氢科技网):固体氧化物燃料电池(SOFC)的基本组成